Вы здесь

Судебная медицина вчера и сегодня (Глава 8. Судебно-медицинская токсикология)

                                                    ГЛАВА 8

                         СУДЕБНО-МЕДИЦИНСКАЯ ТОКСИКОЛОГИЯ

    Содержание главы:

  Крепкие кислоты                                                                   567

 Щелочи

 Металлы

Галогены

 Соединения серы

 Средства для наркоза

 Психотропные препараты

 Сердечные гликозиды

 Углеводороды жирного ряда

 Спирты и фенолы

 Алкогольные напитки

 Растворители

 Органические кислоты

 Фосфорорганические соединения

 Боевые отравляющие вещества

 Компоненты ракетного топлива

 Окись углерода

 Пестициды

 Пищевые добавки

 Допинги

 Отравления делящимися материалами

 Экологическая криминалистика

 Яды природного происхождения

 Отравления ядовитыми растениями

 Ядовитые грибы

 Ядовитые в-ва, весьма разнородные по хим составу и механизму действия объединены в свою гр фактически на основании одного признака – причинение вреда здоровью. Много веков тому назад сем Борджиа изобрело фирменный яд – кантареллу: смесь As, солей Cu и P. Смерт исход вызывал легкий укол иглы, смазан этим ядом. Фр королева Екатерина Медичи любила посылать своим жертвам в подарок отрав перчатки и духи. Калигула рассылал друзьям напичканные смерт зельем лакомства. Нерон потчевал засидевшегося на троне отчима яд грибами. Князь Юсупов накормил Распутина пирожками с мадерой, щедро заправленными KCN. Князь был профаном в этом деле и не знал, что цианистый калий плохо растворим в этаноле, а в присутствии сахара теряет свои знаменитые св-ва. Так что отрав не получилось. Не утихают споры вокруг причины смерти Наполеона. При экс его трупа в 1840 г. (ч/з 19 лет после смерти, в весьма хорошей сохранности тело перевезли в Париж), были изъяты образцы волос и тканей, в которых обнаружили As и Hg. Впрочем, отрав м. носить и характер несчастн сл. Известно, что Наполеону была прописана Hg2Cl2 для очищения кишечн., а одновременно он употреблял свой любимый сироп из миндального молочка (на основе горького миндаля). Совмещение этих в-в в желудке (в присутствии соляной к-ты) ведет к образованию чрезвычайно опасного цианистого соединения ртути. Такой же эффект достиг сочетанием безобидной хлористой ртути с обычной поваренной солью. Возможно, здесь мы имеем дело с прародителем современных бинарных ядов. В Индии белый As был известен начиная с IV века н. э. и тогда же использовался в самых непотребных целях.  Исследуя посмертную маску композитора Вольфганга Амадеуса Моцарта, современ ученые пришли к выводу, что деформация черт его лица вызвана интоксикацией. Прижизненные симптомы б-ни, появившиеся у Моцарта за полгода до смерти (боль в пояснице, метал привкус во рту, обмороки, депрессия, слабость, бледность, отечность), сопоставленные с посмертной маской, дали основания говорить, что он умер вовсе не от «остр просовидной лихорадки», как сказано в заключении врачей, а от отрав ртутьсодержащим ядом (скорее всего, сулемой). Сохраненная поклонниками прядь волос Бетховена только в конце прошлого тысячелетия позволила установить, что он умер не от Lu, как считали его современники, а от отрав Pb, соединения которого широко распространились в Германии и Австрии в начале ХIХ в.

В России планомерная работа с отрав в-вами началась в 1926 г., когда по указанию наркома Менжинского была создана спец секрет лаб по разработке новых ядов с целью ликвидации противников режима за границей. В 30-е годы эту лаб возглавил проф Майрановский, разрабатывавший яды, которые нельзя  обнаружить при вскрытии. Гл научное достижение б/х Майрановского в этой сфере – яд К2 (карбиламинхолинхлорид), вызывавший безболезненную смерть в течение 15 мин. В 1959 г. с пом пистолета, распылявшего синильную к-ту, был убит укр националист Степан Бандера, проживавший в эмиграции. Отрав успешно имитировало cor приступ. В 1979 г. сов спецслужбы пытались отравить президента Афганистана Хафизуллу Амина. В 2004 г. чеченский полевой командир Хаттаб был отравлен с пом яда, отправленного ему по почте, в конверте с письмом.  

  В с/м наиболее распространена классиф яд и сильнодейств в-в, предложенная М.И.Райским. Согласно его формулировке все яды делятся на две гр:  преимущественно с местным действием (едкие) и резорбтивные, оказывающие свое действие после поступления в кровь. В последней гр выделены деструктивные, функциональные и кровяные яды, а также яды, действующие угнетающе или возбуждающе на центр и периферическую нерв систему, и интракардиальные яды. Кроме того, принято выделять самостоятельную гр ядов, вызывающих пищ отрав.

  Частные вопросы отравления ядовитыми  веществами.

  Крепкие кислоты: серная, соляная, азотная, щавелевая, хромовая, уксусная. Чуть реже в быту встреч фтористоводородная (плавиковая) и паяльная к-ты (р-р хлорида цинка в соляной к-те). Известна также «царская водка» (смесь одной части азотной и трех частей соляной к-т). К-ты взаимодействуют с тканевыми белками, вызывая некротизирующее (коагуляционное) и прижигающее действие. Оказывают токсич влияние при вдыхании паров и туманов. Всасывание к-т, а также продуктов тканевого распада, обусловливает резорбтивное действие, которое выражено в бол ст при отрав орг к-тами (уксус и щавелевая). У неорган к-т преобладают симптомы местного действия – прижигание тканей. Hb под влиянием к-т превращается в кислый гематин и осаждается. При поступлении к-ты в кровь развив ацидоз, что приводит к гемолизу. Попадая ч/з рот, к-ты вызывают ожоги губ, углов рта, языка и кожи лица. Эти ожоги в зависимости от к-ты отличаются по своей окраске. При ожоге азотной к-той (HNO3) окраска поражен участков желтая, серной (H2SO4) – черноватая, соляной (HCL) – серо-желтая, уксус (CH3COOH) –  беловатая. Сухой коагуляционный некроз формируется за счет водородного иона, обезвоживающего ткани. В чистом виде (безводная) серная к-та представ собой бесцветную густую (маслообразную) жидкость, а при нахождении в составе купоросного масла м. иметь коричневато-бурую окраску. Кипит при to 279,6оС и смешивается с водой во всех отношениях. Конц серная к-та реагирует почти со всеми металлами, образуя соли – сульфаты. Мировое производство серной к-ты превышает 150 млн т в год. Прим для разложения урановых руд, очистки нефтепродуктов и производства мин удобрений (суперфосфата и др). Явл одним из основ продуктов всей хим промышл. Смерт доза серной к-ты при употреблении внутрь обычно не > 5 – 7 г. Секц DS не вызывает сложностей в связи с обширными разрушениями (вплоть до перфорации) в пищеводе и желудке. Соляная к-та имеет характерный резкий запах. В чистом виде конц к-та (при 20оС – 38 %) представ собой бесцветную, слегка дымящуюся, негорючую  жидкость. Техническая к-та м. иметь желт или коричн цв за счет примесей Fe и Cl. Прим для очистки поверхности металлов при паянии и лужении, в гидрометаллургии и гальванопластике. Входит в состав желуд сока. Разрушающее действие соляной к-ты неск слабее, чем серной и обычно не сопровождается перфорацией. Смерт доза сост от 15 до 20 г. Ингибированная соляная к-та марки «А» используется для кислотной обработки скважин в нефтяной промышл с целью очистки пор и трещин. Марка «Б» прим для травления цв металлов и изделий из них, для хим очистки котлов и аппаратов от неорганических отложений. В 2004 г. в одном из сел Вологодской обл работники теплосети промывали системы отопления 35 % р-ром ингибированной соляной к-ты. Из-за неисправности промывной р-р попал в водопровод. сеть, вызвав массовое отрав, вплоть до летальных исходов. Крупная авария с соляной к-той произошла в апреле 2007 г. в Запорожье. При проведении маневровых работ на ж/д, цистерна с к-той получила сквозное повреждение. Конц азотная к-та (68 %) имеет вид желтоватой дымящейся жидкости с to кипения 82,6оС. Прим в промышл для получения удобрений, травления металлов, а также как окислитель ракет топлива. При взаимодействии с белками разведенная азотная к-та образ нитросоединение триптофана – ксантопротеиновую к-ту, имеющую ярко-желтую окраску. За счет окислов азота при вскрытии трупа ощущается удушливый специфический запах. Смерт доза почти такая же, как у серной к-ты. При вскрытии отмечается увеличение объема легких, с поверхности разрезов которых стекает мелкопузырчатая пена с желт оттенком. Почки имеют мн мелких радиальных полосок бледно-желтого цв, идущих от верхушек пирамид. Печень желтовато-бурая. Конц (безводная) уксус к-та при to < +17оС кристаллизуется, за что получила наз «ледяной». Кипит при to 117,8оС. Непреднамеренное или умышленное употребление внутрь такой к-ты в кол-ве > 15 – 20 г обычно приводит к летальному исходу. От трупа ощущается резкий запах уксуса. Пищевую к-ту получают уксусно-кислым брожением спиртовых жидкостей. Использование уксус к-ты в качестве средства с/у относится к категории мучительных и затяжных, поскольку смерть обычно наступ всл отдаленных осложнений, а леч мероприятия мало эффективны. Общий антидот – натрия бикарбонат.

  Борная к-та (боракс), бура, натрия борат. Всасывается ч/з ж/к тракт и поврежденную кожу. Выводится почками в неизменен виде, а также через кишеч в течение нед. Депонируется в костн ткани и печени. Муж в среднем проглатывает одним глотком 21 мл любой жидкости, а жен – 14 мл. Этим кол-вом м. оперировать при решении вопроса о случайном или намеренном употреблении едких ядов.

                   Рис. 867

  Рубцы на лице реб. после хим. ожога к-той.

 

                Рис. 868

  Пищевод ч/з четыре мес. после ожога к-той.

                 Рис. 869

Эпителизация рубца пищевода ч/з 30 лет после ожога к-той.

 

 

               Рис. 870

 Пищевод ч/з четыре мес. после ожога щелочью.

 

 

   Щелочи (едкие) представ собой растворимые в воде гидраты окиси металлов. Наиболее широко распространены щелочи: едкий натр, или каустическая сода (NaOH), едкое кали (КОН), аммиак (NH3). К этой же гр относятся окись кальция (негашеная известь), гидрат окиси кальция (гашеная известь). Щелочи глубже, чем к-ты проник в ткани, растворяя белки (щелочные альбуминаты), в рез чего возник колликвационный некроз (мягкие, легко отделяемые, но глубокие струпья серого или бел цв). Влажный некроз возник за счет гидроксильной группы ОН-, разжижающей ткани. Если едкие щелочи непосредственно соприкасаются с кровью, то она превращается в бурую студенистую массу, что явл результатом перехода Hb в гематин. Смерт доза едкого натра = 10 – 15 г. Поверхность колликвационного некроза на с/о ж/к тракта имеет серовато-белый или зеленоватый цв. Стенки желудка утолщены. Вн органы дряблые. Аммиак (греч hals ammoniakos – нашатырь), представ собой крайне ядовитый газ с резким специфическим запахом. При незначительном снижении атм дав сжижается при комнат to. Бол часть производимого аммиака используется для производства азотной к-ты и удобрений. В водяном р-ре (10 %) носит наз нашатырного спирта. Повреждающее действие нашатырного спирта значительно слабее, чем у остальных щелочей, но употребление внутрь в кол-вах, превышающих 15 – 20 г, м. вызвать некроз с/о ж/к тракта и летальный исход.

                         Рис. 871

Колликвационный некроз при ожоге щелочью.   Рис. 872  Ожог конъюнктивы щелочью.

Перекись, или пероксид водорода2О2), в бол кол-вах используется в воен деле в качестве окислителя и источника тепла. В обычных условиях перекись водорода – жидкость без цв и запаха, не воспламеняющаяся даже от открытого огня. Но в присутствии некоторых катализаторов она разлагается на О2 и перегретый водяной пар, при этом ее объем увеличивается в неск тыс раз. В этом качестве перекись водорода долгое время использовалась в торпедах подводных лодок. Так, согласно офиц версии, взрыв торпед топлива на подводной лодке «Курск» произошел в рез утечки Н2О2 и возгорания материалов в торпед аппарате. Перекись водорода относится к гр антисептических средств и обладает гемостатическим эффектом. При контакте с поврежденной кожей и с/о высвобождающийся активный О2 инактивирует орг в-ва, на время уменьшая кол-во микроорганизмов. Конц р-ры Н2О2 взрывоопасны, а при попадании на кожу вызыв сильные ожоги. Перекись водорода выпуск в виде трех препаратов: конц перекись, гидроперит и перекись разведенная. Перекисью нельзя обрабатывать глубокие раны из-за опасности возд эмболии.

  Мышьяковистый водород (арсин) – бесцветный газ с запахом чеснока. Смерт конц в воздухе 0,05 мг/л при экспозиции в один час. При конц 5 мг/л к смерти приводит неск вдохов. Обладает нейротоксическим, гемолитическим и гепатотоксическим действием.

   Металлы.

  Все металлы по ст токсичности м. разделить на три гр:

А) высокотоксичные: ртуть, уран, индий, кадмий, медь, таллий, мышьяк, золото, ванадий, платина, бериллий, серебро, цинк, никель, висмут;

Б) умеренно токсичные: марганец, хром, палладий, свинец, осмий, барий, иридий, олово, кобальт, галлий, молибден, скандий, сурьма, рутений, родий, лантан, лантаноиды;

В) малотоксичные: алюминий, железо, германий, кальций, магний, стронций, цезий, рубидий, литий, титан, натрий.

  В каждом ряду металлы расположены по мере убывания их токсичности. Если токсич ионов Na+ принять за ед, то токсич иона ртути будет в 2300 раз выше.

 Бериллий и его соединения (окись Be, гидрат окиси Be, сульфат Be, хлорид и фторид Be), прим при получении сплавов и изготовлении люминесцентных и неоновых ламп, а также в ракетостроении. В яд реакторах фторид Be используют в качестве замедлителя и отражателя нейтронов, а в смеси с радием и полонием как источник нейтронов. Светло-серый металл, твердый и легкий с to плавления 1287оС. Летучие и растворимые соединения Be, а также бериллиевая пыль, очень токсичны – вызывают дерматозы, pn и опухоли легких. Заб-ния м. возник ч/з 10 – 15 лет после прекращения контакта с Be. Соединения Be поступают в организм через легкие, а выделяются кишечн и (незначительно) почками. Депонируются преимущественно в костях, а также в печени и легких. При вдыхании газа, дыма или пыли Be происходит раздражение с/о верх дых путей, а также измен в легких по типу pn (остр бериллиоз). Для обнаружения Be в тканях используют эмиссионный дуговой и искровой спектр методы.

   Ванадий (назван по имени скандинав богини красоты Vanadis), и его соединения (трехокись и пятиокись V, ванадиевокислый аммоний) прим в металлургии, а также как катализаторы в хим промышл, а в текстильной промышл в виде добавок для красителей. Серо-стальной твердый металл с to плавления 1920оС. Устойчив к действию воды и большинства к-т. В земной коре часто сопутствует Fe. Прим как легирующий компонент сплавов в косм технике и для изготовления сверхпроводящих сплавов. В организм поступает ч/з дых пути. Выделяется с мочой, калом, слюной и мокротой. Обладает раздражающим, аллергизирующим и общетоксическим действием. На с/о полости рта м. обнаружить зеленоватый налет. V поддается опр в тканях хим путем, а также с использованием атомно-абсорбционного, эмиссионного спектр и др анализов. Токсич доза V 0,25 мг, летальная доза 2 – 4 мг. ПДК в возд 0,1 – 0,5 мг/м3.

   Висмут широко прим в мед в составе неск своих соединений, как вяжущее и антимикробное средство. Как и бол солей тяж металлов, соединения Bi обладают свойством деструктивных ядов. В тканях Bi м. обнаружить с пом качественного хим полумикроанализа и др способами. Некоторое значение Bi имеет в яд технологии при получении полония. Происхождение названия, скорее всего, связано с древнегерманским словом Wismuth – бел металл.

                         Рис. 873

  Генерализованная пигментация при отрав. висмутом.

 

   Вольфрам получил наз от нем слов Wolf Rahm – волчья пасть. Наз связано с тем, что еще в XVI в. он мешал выплавке олова, переводя его в пену шлаков. В наст время во мн странах W носит наименование «тунгстен» (швед tung sten – тяж камень). Бол часть мир добычи W сосредоточена в Китае. W и его соединения (вольфрамовый ангидрид, вольфрамовая к-та и ее соли, карбид W) прим для изготовления сверхтвердых сталей и сплавов (победит и др), в производстве Rg трубок, ламп накаливания и др. Наиболее тугоплавкий из металлов (3380оС). Вольфрамовая пыль поступает в организм ч/з органы дых и выделяется почками и пищеварит аппаратом. Металлический W мало токсичен, а его растворимые соединения обладают раздражающим и общетоксическим действием. Интоксикация протекает по типу «металлической» лих, а на коже появляется коре